提高監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量

目前，我國監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量有待提高，主要體現(xiàn)在運(yùn)輸空白中部分物種濃度易高于測定下限、平行樣相對偏差較大、易出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)等方面。因此監(jiān)測過程中須采取完善、嚴(yán)格的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制措施。

VOCs組分可能吸附在采樣、分析、清洗和稀釋操作環(huán)節(jié)中的設(shè)備管路內(nèi)部，采樣用蘇瑪罐以及以上環(huán)節(jié)中的設(shè)備管路均應(yīng)進(jìn)行鈍化處理。為防止樣品污染，蘇瑪罐采樣使用的恒流積分采樣器在采樣前要充分清洗，蘇瑪罐密封閥要仔細(xì)檢查，以保證密閉性。采樣時空氣中的顆粒物和水分可能影響VOCs組分分析，采樣環(huán)節(jié)中，應(yīng)該在氣體進(jìn)氣口前增加顆粒物過濾裝置，另外在線分析可以通過增加加熱裝置防止水汽在采樣系統(tǒng)中凝結(jié)。分析載氣和稀釋氣可能含有烷烴等雜質(zhì)，應(yīng)加裝烴吸附阱等氣體凈化裝置。標(biāo)氣稀釋過程是引入誤差的一大來源，應(yīng)盡量保證配氣的準(zhǔn)確性，為此，應(yīng)使用精準(zhǔn)的計量量具，如壓力傳感器、質(zhì)量流量計等。配氣過程中，內(nèi)部管路和標(biāo)氣接觸面積要盡量小，出氣口應(yīng)始終與大氣相連，保證配氣過程中流量穩(wěn)定。為減少分析儀器波動對測試結(jié)果的影響，應(yīng)采用內(nèi)標(biāo)進(jìn)行校準(zhǔn)，并使用氣體質(zhì)量流量計(MFC)控制進(jìn)樣體積。

在使用DNPH吸附管－高效液相色譜法進(jìn)行醛、酮類樣品監(jiān)測時，采樣時應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注采樣管本底水平和淋洗液乙腈純度，以及采樣系統(tǒng)的氣密性和流量的穩(wěn)定性，采樣完畢后，采樣管應(yīng)密封、低溫避光保存。另外，應(yīng)在專用的實驗室中開展醛、酮類分析，以避免其他實驗中使用丙酮等溶劑帶來的影響。

此外，標(biāo)準(zhǔn)氣體是監(jiān)測結(jié)果溯源和質(zhì)量管理的重要基礎(chǔ)。在VOCs監(jiān)測過程中，應(yīng)保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性和穩(wěn)定性。結(jié)合實際需求選擇最為合適的標(biāo)準(zhǔn)氣體。

 優(yōu)化分析方法

VOCs不同組分濃度差別較大，《2018年監(jiān)測方案》中要求監(jiān)測的117種VOCs組分中，部分組分在大氣中含量較低，接近或低于HJ759—2015監(jiān)測方法的檢出限，其監(jiān)測結(jié)果存在較大誤差。為改善監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量，提高監(jiān)測精確度，應(yīng)盡量提高監(jiān)測方法的靈敏度。例如，可以通過提高預(yù)濃縮除水和除干擾物的程度，盡量消除分析過程中的干擾物質(zhì)。加大進(jìn)樣量是提高儀器靈敏度的方法之一，但較大的進(jìn)樣量會影響除水效率，反而降低靈敏度。

另外，目前國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方法體系尚不完善，乙烷、乙炔、丙烷等組分尚無標(biāo)準(zhǔn)分析方法，醛、酮類組分預(yù)濃縮－熱脫附－氣相色譜－質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)分析方法尚未建立，自動監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法也有待繼續(xù)完善。

3  、加強(qiáng)監(jiān)測方法或設(shè)備對比研究目前，國內(nèi)VOCs監(jiān)測儀器原理、品牌不同，由于VOCs監(jiān)測設(shè)備復(fù)雜，分析環(huán)節(jié)多，不同設(shè)備間以及手工監(jiān)測和自動監(jiān)測結(jié)果可比性較差。預(yù)濃縮－熱脫附－氣相色譜－質(zhì)譜法以及高效液相色譜法的醛、酮類測定數(shù)據(jù)也存在差異。然而，對于由不同設(shè)備、手工與自動不同監(jiān)測模式造成結(jié)果差異的原因研究相對較少。因此，探索影響不同方法、不同設(shè)備之間測定數(shù)據(jù)差異的關(guān)鍵因素，提高不同儀器設(shè)備、手工與自動監(jiān)測結(jié)果的可比性，將是未來大氣VOCs監(jiān)測面臨的主要挑戰(zhàn)，也是全面推進(jìn)大氣VOCs自動監(jiān)測的重要前提。